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Abstract

Wie in der Einleitung erläutert, gibt es zur Herstellung von (-)-Papuamin bereits einige literaturbekannte Synthesen,^[19-23] die jedoch mit verschiedenen Problemen verbunden sind. Vor allem der Aufbau des pentacyclischen Grundgerüsts scheint problematisch. Auch die Darstellung der enantiomerenreinen Synthesebausteine ist oft kompliziert und stufenreich. Im Zuge der Doktorarbeit sollte ein neuer, effizienterer Syntheseweg für die Totalsynthese von (-)-Papuamin und dessen Derivaten gefunden werden. Wie aus Schema 14 ersichtlich, könnte eine Ringschlussalkinmetathese (RCAM) eine gute Alternative zur Pd-katalysierten Makrocyclisierung sein, um den zentralen 13-gliedrigen Ring von Papuamin aufzubauen. Das resultierende Alkin könnte dann durch eine basenkatalysierte Isomerisierungsreaktion oder über einen Mehrstufenprozess ins Dien überführt werden. Die Vorstufe für die RCAM 101 sollte durch eine konvergente, reduktive Aminierung aus alkyliertem Hydrindanon 91a und 1,3-Diaminopropan hergestellt werden. Hydrindanon 48 sollte aus 1,7-Octadien 47 mit Hilfe einer literaturbekannten Zirconacyclisierungs/Carbonylierungssequenz in einem Schritt synthetisiert werden.